1.(一)氯乙烷
【英文名】ethyl chlorid
【别名】乙基氯;chlorethyl;aethylis chloridum; ether chloratus;ether hydro-chloric;ether muriatic
【CAS登记号】[75-00-3]
【结构式】CH3CH2Cl
【物化性质】常温常压下为气体,低温或压缩时为无色低黏度易挥发液体。极易燃烧。具有类似醚的气味。干燥的氯乙烷稳定,无腐蚀性,但在水和碱存在下会水解成醇,氯原子易发生取代反应,热稳定性好,类似氯甲烷。沸点12.3℃。熔点-138.7℃。自燃点519℃。闪点-43℃(开杯),-50℃(闭杯)。液体相对密度(d04)0.9214,蒸气相对密度2.22(空气=1)。蒸汽压(20℃) 134.788kPa。临界温度187.2℃。临界压力5.2689MPa。与乙醚混溶,溶于乙醇,溶解度为48.3g/100mL。微溶于水,20℃时溶解度0.574g/100mL。
【质量标准】
【用途】主要用作四乙基铅、乙基纤维素及乙基咔唑染料等的原料,也可作烟雾剂、冷冻剂、局部麻醉剂、乙基化剂、烯烃聚合溶剂、汽油抗震剂等。还用作聚丙烯的催化剂,磷、硫、油脂、树脂、蜡等的溶剂或农药、染料、医药及其中间体的合成。
【制法】(1)乙烯氢氯化法。以乙烯与氯化氢为原料进行加成反应制取、该方法技术经济比较合理,有气相法和液相法两种。液相法为在AIC13等催化剂存在下,用高浓度乙烯在氯乙烷等溶剂中与氯化氢进行反应(30~40℃,253~303kPa),碱洗后进行气液分离,蒸馏得纯品。气相法是以AlCl3, NH4Cl、硅胶等为催化剂,用较低浓度的乙烯乙烷混合气为原料,在130~250℃下反应制取。
(2)乙烷氯化法。工业上以热氯化法为主,即将乙烷在250~500℃、压力202~304kPa下进行氯化反应。副产的氯化氢和乙烯反应,也可制得氯乙烷。
【安全性】低毒,但随吸入量的增加,会对心、肾及肝脏有一定毒害。低浓度(1%)有麻醉性,吸入后呈现轻度麻醉症状,如困倦、精神不安、轻度黏膜刺激症状。吸入4%以上,会呈现精神紊乱、呼吸急促、反应消失、神智昏迷等深度麻醉,停药后可苏醒。当浓度达到30%以上时,可因心脏衰竭及呼吸麻痹而致死。豚鼠45 min吸入MLC 4000×10-6。生产及使用时应注意通风、排风、防止外漏。操作人员应戴防护口罩。本品失火时宜用二氧化碳灭火。极易燃烧,燃烧时有发绿色火焰。与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限3.16%~15%(体积)。空气中最高容许浓度2600mg/m3。贮运中严禁泄漏,应使用合格耐压钢瓶或贮罐包装,需保证不使钢瓶跌落、撞击、受热,可用冷盐水(夹套)低温贮运。
2.1,2-二氯乙烷
【英文名】1,2-dichloroethane
【别名】sym-dichloroethane; ethylene chloride; EDC;dutch liquid; ethylene dichloride
【CAS登记号】[107-06-2]
【结构式】ClCH2CH2Cl
【物化性质】无色透明油状液体,有类似氯仿的气味,味甜。有剧毒。对水、酸、碱稳定,具有抗氧化性。沸点83.7℃。熔点-35.3℃。闪点17℃(闭杯),21℃(开杯)。相对密度(d40)1.2529。折射率1.4448。临界温度290℃。临界压力5.36MPa。溶于约120倍的水,与乙醇、氯仿、乙醚混溶。能溶解油和脂类、润滑脂、石蜡,不腐蚀金属。
【质量标准】
(1) HG/T 2662-1995 工业1,2-二氯乙烷
(2) GB/T15895-1995化学试剂1,2-二氯乙烷
【用途】主要用于生产氯乙烯、乙二胺及乙二酸、乙二醇的原料。在医药工业上为生产灭虫宁、哌吡嗪的原料。可作脂肪、蜡、胶的溶剂,还可作洗涤剂、萃取剂、农药和金属脱油剂。在农业上可用作粮食、谷物的熏蒸剂、土壤消毒剂等。
【制法】(1)乙烯与氯气直接合成法。以乙烯和氯气在1,2-二氯乙烷介质中进行氯化得到粗二氯乙烷及少量多氯化物、加碱闪蒸除去酸性物及部分高沸物,用水洗涤至中性,共沸脱水,精馏,得成品。
(2)乙烯氧氯化法。乙烯经氯气氯化生成二氯乙烷。由二氯乙烷裂解制氯乙烯时回收的氯化氢和预热至150~200℃的含氧气体(空气)和乙烯,通过载于氧化铝上的氯化铜催化剂,在压力0.0683~0.1033MPa,温度200~250℃下反应,粗产品经冷却、加压、精制,得二氯乙烷产品。该过程是氯乙烯生产的中间步骤,可参见氯乙烯。
(3)生产氯乙醇、环氧乙烷时,副产本品。
【安全性】高毒。大鼠经口LD50为680mg/kg。对黏膜有刺激作用。可引起角膜混浊和肺水肿,抑制中枢神经系统,刺激胃肠道和引起肝、肾的脂肪性病变,直到死亡。皮肤接触能引起皮炎。美国环保局将其列为致癌物。生产现场严防跑、冒、滴、漏。操作时应戴防毒面具,穿防护衣,戴防护手套。注意防火。发现中毒立即离开现场,脱去污染衣服,用乙醇擦洗并用水冲洗毒物。误服者立即洗胃,送医院诊治。蒸气与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限6.2%~15.6%(体积)。空气中最高容许浓度400 mg/m3。可用管道贮运或240L铁桶包装,每桶净重200kg。应贮存于阴凉通风处,远离火源。应与氧化剂隔离。
关键词:氯乙烷 1,2-二氯乙烷
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